[spa] Esta tesis se ha basado en el desarrollo de metodologías automatizadas para la
determinación de arsénico, cobalto y manganeso en muestras ambientales y
farmacéuticas mediante las técnicas de detección de fluorescencia atómica y
espectrofotometría visible.
La primera metodología se llevó a cabo mediante el análisis por inyección en flujo
multijeringa (MSFIA) para la determinación automatizada de Arsénico(III) y
Dimetilarsénico (DMA), mediante un sistema bypass en el que la muestra orgánica
pasa por una lámpara ultravioleta para de esta forma poder separar el arsénico
orgánico. La determinación de arsénico inorgánico se realizaba por el paso directo,
siendo ambas muestras determinadas mediante espectrofotometría de
fluorescencia atómica. Dicha metodología fue validada con una muestra
certificada de músculo de atún y realizándose también el análisis de diferentes
muestras de agua para la determinación de arsénico inorgánico.
La segunda metodología comprende la determinación cinético-catalítica del
cobalto basada en el efecto catalítico del cobalto(II) y su acoplamiento oxidativo
con alizarina. El método propuesto da lugar a la decoloración de la alizarina en
presencia de peróxido de hidrógeno con calentamiento de la muestra. El sistema
se automatizó mediante el acoplamiento del Análisis por inyección en Flujo
Multijeringa (MSFIA) y el Análisis por Inyección Secuencial (SIA). La detección
espectrofotométrica se realizó utilizando una celda de largo paso óptico (LWCC).
El procedimiento analítico propuesto se aplicó a la determinación de cobalto(II) en
diferentes formas de vitamina B12, cianocobalamina e hidroxicobalamina, y del
gluconato de cobalto.
El tercer trabajo desarrollado en esta tesis comprende una metodología
completamente automatizada para la medición de Manganeso(II) en muestras de
agua. La metodología se fundamenta en el efecto catalítico de Mn2+ sobre la
oxidación del Tirón con peróxido de hidrógeno en presencia de Pb2+ como activador. Las técnicas de Análisis en flujo Multijeringa y Lab-On-Valve (LOV)
fueron empleadas para la automatización de la metodología. El sistema MSFIALOV, son acoplados a una celda de largo paso óptico que a su vez fue conectado
a un detector ultravioleta visible para la medición del Mn2+. La metodología se
desarrolló con éxito en muestras de agua.
Por último, se ha realizado una revisión de las metodologías aplicadas a la
determinación de manganeso en aguas mediante detección espectrofotométrica.
En esta revisión se discuten las metodologías manuales y automatizadas, basadas
en: 1) reacciones colorimétricas, 2) reacciones cinético-catalíticas, 3) reacciones
de oxidación, y, 4) extracción en fase sólida
[eng] This thesis has been based on the development of automated methodologies for
the determination of arsenic, cobalt and manganese in environmental and
pharmaceutical samples using the atomic fluorescence and visible
spectrophotometry detection techniques.
The first methodology was carried out by multisyringe flow injection (MSFIA) for
the automated determination of Arsenic (III) and Dimethylarsenic (DMA), by means
of a bypass system in which the organic sample passes through an ultraviolet lamp
in order to separate the arsenic from the organic compound. The determination of
inorganic arsenic was performed by the direct passage, both samples being
determined by atomic fluorescence spectrophotometry (AFS). This methodology
was validated with a certified sample of tuna muscle. The analysis of different water
samples for the determination of inorganic arsenic was also performed.
The second methodology comprises the kinetic-catalytic determination of cobalt
based on its catalytic effect on its oxidative coupling with alizarin. The proposed
method gives rise to discoloration of alizarin in the presence of hydrogen peroxide
upon heat of the sample. The system was automated through the coupling of
Multisyringe Flow Analysis (MSFIA) and Sequential Injection Analysis (SIA).
Spectrophotometric detection was performed using a long-pass optical cell
(LWCC). The proposed analytical procedure was applied to the determination of
Cobalt(II) in different forms of vitamin B12, cyanocobalamin and hydroxicobalamin,
and of cobalt gluconate.
The third work developed in this thesis included a completely automated
methodology for the measurement of Manganese(II) in water samples. The
methodology is based on the catalytic effect of Mn2+ on the oxidation of tiron with
hydrogen peroxide in the presence of Pb2+ as activator. The techniques of MSFIA
and Lav-On-Valve (LOV) were used for the automation of the methodology. The
MSFIA-LOV systems were coupled to a long-pass optical cell which in turn was connected to a visible ultraviolet detector for Mn2+ measurement. The methodology
was successfully developed in samples of water.
Finally, a review about the methodologies applied to manganese determination in
waters with spectrophotometric detection is presented. This review details batch
and automated methodologies, based on: 1) colorimetric reactions, 2) Kineticcatalytic reactions, 3) oxidation reactions, and 4) solid phase extraction.
[cat] Aquesta tesi s'ha basat en el desenvolupament de metodologies automatitzades
per a la determinació d'arsènic, cobalt i manganès en mostres ambientals i
farmacèutiques mitjançant les tècniques de detecció de fluorescència atòmica i
espectrofotometria visible.
La primera metodologia es va dur a terme mitjançant l'anàlisi per injecció en flux
multixeringa (MSFIA) per a la determinació automatitzada de Arsènic (III) i
dimetilarsènic (DMA), mitjançant un sistema bypass en què la mostra orgànica
passa per un llum ultraviolada per d' aquesta forma poder separar l'arsènic orgànic.
La determinació d'arsènic inorgànic es realitzava pel pas directe, sent les dues
mostres determinades mitjançant espectrofotometria de fluorescència atòmica.
Aquesta metodologia va ser validada amb una mostra certificada de múscul de
tonyina i realitzant també l'anàlisi de diferents mostres d'aigua per a la
determinació d'arsènic inorgànic.
La segona metodologia comprèn la determinació cinètic-catalítica del cobalt
basada en l'efecte catalític del cobalt (II) i el seu acoblament oxidatiu amb
alitzarina. El mètode proposat dóna lloc a la decoloració de l'alitzarina en presència
de peròxid d'hidrogen amb escalfament de la mostra. El sistema es va automatitzar
mitjançant l'acoblament de l'Anàlisi per injecció en flux multixeringa (MSFIA) i
l'Anàlisi per Injecció Seqüencial (SIA). La detecció espectrofotomètrica es va
realitzar utilitzant una cel·la de llarg pas òptic (LWCC). El procediment analític
proposat es va aplicar a la determinació de cobalt (II) en diferents formes de
vitamina B12, cianocobalamina i hidroxicobalamina, i del gluconat de cobalt.
El tercer treball desenvolupat en aquesta tesi comprèn una metodologia totalment
automàtica per al mesurament de Manganès (II) en mostres d'aigua. La
metodologia es fonamenta en l'efecte catalític d’Mn2+ sobre l'oxidació de l'Estirada
amb peròxid d'hidrogen en presència d'Pb2+ com a activador. Les tècniques
d'Anàlisi en flux multixeringa i Lab-On-Valve (LOV) van ser emprades per a
l'automatització de la metodologia. El sistema MSFIA-LOV, són acoblats a una
cel·la de llarg pas òptic que al seu torn va ser connectat a un detector ultraviolat
visible per al mesurament d’Mn2+. La metodologia es va desenvolupar amb èxit en
mostres d'aigua. Finalment, s'ha realitzat una revisió de les metodologies aplicades a la
determinació de manganès en aigües mitjançant detecció espectrofotomètrica. En
aquesta revisió es discuteixen les metodologies manuals i automatitzades,
basades en: 1) reaccions colorimètriques, 2) reaccions cinètic-catalítiques, 3)
reaccions d'oxidació, i, 4) extracció en fase sòlida.