Estudio teórico y cristalográfico de interacciones σ Y π-HOLE en complejos metálicos

Abstract

[spa] En el campo de la química supramolecular ha surgido un tipo de interacción no covalente que ha adquirido gran interés en los últimos años. Se trata de la interacción denominada “halogen bond” (HaB), la cual es un tipo de enlace no covalente en el que participa una región de potencial positivo de un halógeno (denominado “-hole”) y un átomo rico en electrones (bases de Lewis) como puede ser halógenos, calcógenos, pnictógenos, carbenos o sistemas , entre otros. Sin embargo, la utilización de cationes metálicos como bases de Lewis es mucho más limitado. El presente trabajo se centra en el estudio de diversos cationes metálicos divalentes (Ni2+, Pd2+, Pt2+) como posibles bases de Lewis para dar lugar a interacciones HaB, utilizando como ácidos de Lewis perfluorohalobencenos. Todo ello se lleva a cabo mediante un análisis de las superficies de potencial electroestático molecular, MEP, el cálculo de las energías de interacción y los puntos críticos, éstos últimos calculados mediante la teoría quantum theory of atoms-in-molecules (QTAIM).

[cat] Al mon de la química supramolecular hi ha un tipus d’interacció que ha adquirit gran interès en els darrers anys. Es tracta de les interaccions enllaç d’halogen (HaB), les quals son un tipus d’enllaç en què participa una regió de potencial positiu d’un halogen (-hole) i un àtom ric en electrons (base de Lewis) com per exemple halògens, calcògens, pnictògens, carbens o sistemes , entre d’altres. No obstant això, la utilització de cations metàl·lics com a bases de Lewis és molt més limitat. Aquest treball es centra en l’estudi de diferents cations metàl·lics divalents (Ni2+, Pd2+, Pt2+) com a possibles bases de Lewis per donar interaccions HaB, emprant com a àcid de Lewis perfluorohalobenzens. Això es duu a terme emprant l’anàlisi de les superfícies de potencial electrostàtic molecular, MEP, el càlcul de les energies d’interacció i els punts crítics, calculats mitjançant la teoria quantum theory of atoms-in-molecules (QTAIM).

[eng] In the supramolecular chemistry field, there is a new kind of non-covalent interaction which has gained great interest during last years. These are halogen bonding (HaB) interactions, that are a type of non-covalent bond involving a positive potential region of a halogen atom (-hole) and an electron-rich atom (Lewis bases) such as halogens, chalcogens, pnictogens, carbenes or  systems, among others. However, the use of metal cations as Lewis bases is much more limited. The present work focuses on the study of various divalent metal cations (Ni2+, Pd2+, Pt2+) as possible Lewis bases to give rise to HaB interactions, as well as the -hole regions of halogen atoms. All this is carried out through an analysis of the molecular electrostatic potential surfaces, MEP, the calculation of the interaction energies and the critical points, calculated using the quantum theory of atoms-in-molecules QTAIM theory.