Síntesis, caracterización estructural y coordinación de adeninas modificadas con cadenas aminoacídicas o peptídicas en posición N(6)”

Abstract

[spa] Se llevó a cabo la síntesis, caracterización estructural de tres derivados de adenina sustituidos en posición N(6) por un aminoácido o péptido: AdeGly·0.5H2O, AdeGly·2HCl·H2O y AdeGlygly·H2O, así como el complejo de Iridio (III) coordinado a uno de estos ligandos, Ir(III)-AdeGly. La síntesis de los ligandos fue desarrollada mediante modificaciones de métodos ya descritos, basada en el tratamiento de la 6-cloropurina con el aminoácido o péptido correspondiente, en solución acuosa alcalina, con el objetivo de llevar a cabo la caracterización estructural (análisis elemental, IR, 1H-RMN, TGA y ESI-HRMS) y por difracción de Rayos X de los compuestos. En cuanto a la preparación del complejo de Ir(III) se realizó a partir de un compuesto precursor de Ir(III), [(IrCl4(DMSO)2]H(DMSO)2], por sustitución de una molécula coordinada de DMSO por la AdeGly. En la estabilización de las estructuras tridimensionales, correspondientes a los cuatro productos estudiados, las interacciones a través de enlaces de hidrógeno son decisivas junto con otras interacciones no covalentes (anión- o lp-) que dependen de cada caso concreto. El AdeGly·0.5H2O presenta una estructura zwitteriónica en la que la adenina se encuentra protonada en N(3) y el grupo carboxilo de la cadena lateral está desprotonado. Es interesante mencionar la existencia de un tándem N(3)-H···N(9) Ade···Ade, así como la interacción anión- [carboxilato···Ade(imidazol)]. El clorhidrato AdeGly·2HCl·H2O exhibe doble protonación en los nitrógenos N(1) y N(7) del anillo de la adenina. En este caso, cabe señalar la existencia de interacciones anión-π [Cl···Ade(imidazol)] muy importantes en la construcción de la arquitectura del cristal. El AdeGlygly·H2O, por el contrario, cristaliza en forma no zwitteriónica. El anillo de la adenina no aparece protonado y, en este caso, el grupo amida de la cadena lateral así como las interacciones lp- [N(6)···Ade(imidazol)] determinan la estructura 3D final. En el complejo Ir(III)-AdeGly, el metal se coordina vía N(9) al ligando que se encuentra protonado en N(3).